Le modèle de Lewis a permis de donner une première description simple de la liaison covalente. La méthode de la mésomérie a permis d’élargir le domaine d’application de ce modèle. Cependant, ce modèle n’a pas permis d’expliquer certains faits expérimentaux comme le paramagnétisme des molécules de dioxygène et de dibore, l’absorption dans l’ultraviolet et/ou le visible des molécules… Aussi, une nouvelle approche quantique de la liaison est envisagée. La description des niveaux énergétiques électroniques des molécules et/ou des ions polyélectroniques constitue la généralisation de l’étude des niveaux d’énergie de l’atome polyélectronique. Ce chapitre présente un nouveau modèle de la liaison covalente qui décrit les électrons au moyen d’orbitales moléculaires résultant de Combinaisons Linéaires d’Orbitales Atomiques : la méthode C.L.O.A.